警告：氟化氢对人体有害，采样时应注意防护，避免吸入或接触皮肤和眼睛。实验中使 用的氢氧化钠和氢氧化钾具有强烈的腐蚀性，试剂配制和样品前处理过程应避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。

本标准适用于固定污染源废气中氟化氢的测定。

当采样体积为 20 L（标准状态），定容体积为 100 ml 时，方法检出限为 0.08 mg/m3，测定下限为 0.32 mg/m3。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法

HJ/T 47 烟气采样器技术条件

HJ/T 48 烟尘采样器技术条件

HJ/T 397 固定源废气监测技术规范

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

氟化氢 hydrogen fluoride

本标准测定的氟化氢指以气态或雾滴形式存在的氟化氢、四氟化硅等无机氟化物（以氟化氢计）。

4 方法原理

采用加热的采样管采集废气样品，经过滤膜滤除颗粒物，气态氟化氢和气化后的氟化氢 液滴被碱性吸收液吸收后生成氟离子。试样注入离子色谱仪进行分离检测，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。

5 干扰和消除

5.1 颗粒态氟化物对测定有干扰，采样时使用滤膜去除。

5.2 乙酸根离子对氟化物测定有干扰，可通过调节淋洗液浓度和流速、更换高效专用色谱柱等方式消除和减少其干扰。

6 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为电阻率≥18 MΩ·cm 的去离子水。

6.1 氢氧化钾（KOH）：优级纯。

6.2 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。

6.3 碳酸钠（Na2CO3）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.4 碳酸氢钠（NaHCO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡 24 h。

6.5 氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.6 水溶液吸收液：c（KOH）=30 mmol/L 或 c（NaOH）=30 mmol/L。

称取 1.68 g 氢氧化钾（6.1）或 1.20 g 氢氧化钠（6.2），溶于适量水中，移入 1000 ml容量瓶中，用水稀释定容，混匀，转移至聚乙烯瓶中。临用现配。

6.7 淋洗液：根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。

6.7.1 碳酸根淋洗液：c（Na2CO3）=3.2 mmol/L，c（NaHCO3）=1.0 mmol/L。

准确称取 0.6784 g 碳酸钠（6.3）和 0.1680 g 碳酸氢钠（6.4），分别溶于适量水中，全量转入 2000 ml 容量瓶，用水稀释定容，混匀。

6.7.2 氢氧根淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。

注：淋洗液使用前应进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。

6.8 氟化物贮备溶液：ρ（F-）=500 mg/L。

准确称取 1.1053 g 氟化钠（6.5）溶解于适量水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用水稀释定容，混匀，转移至聚乙烯瓶中，在 4℃下冷藏可保存一个月，临用时取出放至室温再用。也可使用有证标准溶液进行配制。

6.9 氟化物标准使用液：ρ（F-）=50 mg/L。

吸取 10.00 ml 氟化钠贮备溶液（6.8），移入 100 ml 容量瓶中，用水稀释定容，混匀， 常温保存 14 d。

6.10 滤膜：聚四氟乙烯材质，对粒径大于 0.3 μm 颗粒物的阻留效率不低于 99.9%。

7 仪器和设备

7.1 恒温加热采样管

恒温加热采样管末端加装滤膜（6.10），加热温度 120℃±5℃，温控精度 1℃。采样管为聚四氟乙烯或钛合金材质，内表面光滑。

7.2 烟气采样器

烟气采样器应符合 HJ/T 47 的技术要求。

7.3 烟尘采样器

烟尘采样器应符合 HJ/T 48 的技术要求，具备流量可控的分流装置。

7.4 吸收瓶：材质为聚四氟乙烯、聚乙烯或聚丙烯的 75 ml 气泡吸收瓶。

7.5 连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管，应尽量短。

7.6 滤膜夹：聚四氟乙烯材质，尺寸与滤膜（6.10）匹配。

7.7 冷却装置：采用冰水浴或控制温度不超过 5℃的其他装置。

7.8 离子色谱仪：由离子色谱主机、操作软件及所需附件组成的分析系统。配备阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷醇季铵或烷基季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）、阴离子保护柱和电导检测器等测定设备，适用于氟离子的检测。

7.9 一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径 0.45 µm。

7.10 注射器：10 ml。

7.11 一般实验室常用仪器和设备。

8 样品

8.1 样品采集

8.1.1 固定污染源废气样品

固定污染源废气布点及采样应符合 GB/T 16157 和 HJ/T 397 中的相关规定，采样装置见图 1。在采样过程中，应保持采样管及滤膜温度≥120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。

在采样管（7.1）后串联两支各装 50 ml 吸收液（6.6）的 75 ml 气泡吸收瓶（7.4），与烟气采样器（7.2）连接，按照气态污染物采集方法，以 0.5 L/min～1.0 L/min 的流量在 1 小时内以等时间间隔采样 3 个～4 个样品或连续 1 小时采集样品。也可根据废气中样品实际浓度，适当延长或缩短采样时间。

注：当固定污染源废气中水分含量较大，氟化氢吸湿以雾滴形式存在时，布点和采样应符合 GB/T 16157 和 HJ/T 397 中有关颗粒物采集方法的规定，采样装置见图 2。在采样管（7.1）后串联两支各装 50 ml 吸收液（6.6）的 75 ml 气泡吸收瓶（7.4），与烟尘采样器（7.3）连接，按照颗粒物采集方法采集气体样品。通过分流阀，将氟化氢气体采样流量控制在 0.5 L/min～1.0 L/min，在 1小时内以等时间间隔采样 3 个～4 个样品或连续 1 小时采样。

8.1.2 全程序空白

每批样品应至少带一套全程序空白样品，将同批次装好吸收液的吸收瓶带至采样现场， 不与采样器连接，采样结束后带回实验室待测。

8.2 样品运输和保存

样品采集后用连接管（7.5）密封吸收瓶，室温保存，24 h 内完成分析测定。如不能及时分析，应将样品转移到聚乙烯瓶中，室温可保存 14 d。

8.3 试样的制备

8.3.1 固定污染源废气试样

将两支吸收瓶中的样品溶液（8.1.1 和 8.1.2）分别移入两支 100 ml 具塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶和连接管内壁，洗液并入比色管中，定容，摇匀。